Citral

Ime izdelka:

Citral

Sopomenke:

6-oktadienal, 3,7-dimetil-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis in trans); Citralacis-3,7-dimetil-2,6-oktadienal; Citral, c & t; citral, mešanica fcisandtrans ; ženska številka2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Kategorije izdelkov:

Mol datoteka:

5392-40-5.mol

Tališče

<-10 ° C

Vrelišče

229 ° C (prižgano)

gostoto

0,888 g / ml pri 25 ° C (osvetljeno)

gostota hlapov

5 (proti zraku)

parni tlak

0,2 mm Hg (200 ° C)

lomni količnik

n20 / D 1.488 (prižgano)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

shranjevanje temp.

2-8 ° C

topnost

0,42g / l

oblika

Tekočina

barva

brezbarven do svetlo rumen

eksplozivna meja

4,3-9,9% (V)

Topnost v vodi

PRAKTIČNO NETOPEN

Številka JECFA

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabilnost:

Stabilno. vendar zlahka izomerizira. Nezdružljivo z lužinami, močnimi oksidanti, stroncijevimi kislinami. Gorljivo. Občutljiv na zrak in svetlobo.

Referenca CAS zbirke podatkov

5392-40-5 (sklic na zbirko podatkov CAS)

Referenca kemije NIST

Citral (5392-40-5)

Sistem registra snovi EPA

Citral (5392-40-5)

Kode nevarnosti

Xi

Izjave o tveganju

38-43

Izjave o varnosti

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Nemčija

1

RTECS

RG5075000

Temperatura samovžiga

225 ° C

TSCA

Da

Oznaka HS

2912 19 00

HazardClass

8

PackingGroup

III

Podatki o nevarnih snoveh

5392-40-5 (podatki o nevarnih snoveh)

Strupenost

LD50 peroralno pri podganah: 4,96 g / kg (Opdyke)

Pregled

Citral (C10H16O), imenovan tudi 3,7-dimetil-2,6-oktadienal, bledo rumena tekočina z vonjem po močnem limonu, ki se pojavlja v eteričnih oljih rastlin. Je netopen v vodi, vendar je topen v etanolu (etilnem alkoholu), dietil etru in mineralnem olju. Uporablja se v parfumih in aromah ter pri proizvodnji drugih kemikalij. Kemično je citral mešanica dveh aldehidov z isto molekulsko formulo, vendar različno strukturo.
Analiza vsebine
Natančno stehtajte približno 1 g vzorca in nato določite z metodo hidroksilamina (OT-7, metoda ena), ki se uporablja pri določanju aldehida in ketona. Ekvivalentni faktor (e) pri izračunu je 76,12.

Strupenost

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (podgana, oralno); MNL 500 mg / kg.

Omejitve uporabe

FEMA (mg / kg): brezalkoholne pijače 9,2; hladne pijače 23; sladkarije 41; pecivo 43; žvečilni gumi 170

Kemijske lastnosti

Brezbarvna ali rahlo rumena tekočina; močan okus limone; brez optičnega vrtenja; vrelišče 228 ° C; plamenišče 92 ° C;
Obstajata cis in trans dva izomera. Pri obdelavi z natrijevim bisulfitom je topnost v izisomeru minimalna, medtem ko je topnost trans izomerov zelo velika, zato lahko oba izomera ločimo.
Cis citral: relativna gostota (d20) 0,8898, lomni količnik (nD20) 1,4891, vrelišče 118 ~ 119 ° (2666Pa).
Trans citral: relativna gostota (d20) 0,8888, lomni količnik (nD20) 1,4891, vrelišče 117 ~ 118 ° (2666Pa).
Topno v nehlapnih oljih, hlapnih oljih, propilen glikolu in etanolu; netopen v glicerolu in vodi; nestabilen v alkalnih in močnih kislinah
Naravni izdelki, prisotni v olju limonine trave (70% do 80%), olju litsea cubeba (približno 70%), limoninem olju, olju bele limone, olju listov citrusov itd.

Uporaba

Citral je umetna aroma, dovoljena za uporabo na Kitajskem, ki jo lahko uporabimo za pripravo jagod, jabolk, marelic, sladke pomaranče, limone in drugih arom na sadju. Glede na običajne proizvodne potrebe znaša količina citralov, ki se uporabljajo pri žvečilnih gumi, 1,70 mg / kg; pecivo 43mg / kg; sladkarije 41mg / kg; hladne pijače 23mg / kg; brezalkoholne pijače 9,2 mg / kg.
Prav tako se pogosto uporablja pri detergentih za pomivanje posode in aromah mila in toaletne vode. Citral lahko uporabimo kot surovino za sintetizejonon, metiljonon in dihidro damascen. Kot organsko surovino se lahko reducira, da tvori citronelol, nerol alkohol in geraniol, ter se pretvori v lemonil. V farmacevtski industriji se lahko uporablja za proizvodnjo vitaminov A in E ter tudi kot surovina klorofila.

Način proizvodnje

Citralni naturalektiki v olju litsea cubeba (približno 80%), olju limonine trave (80%), bazilikinem nageljnove žbice (65%), kislem limoninem olju (35%) in limoninem olju. V industriji lahko citral dobimo iz naravnih eteričnih olj ali pa ga pripravimo s kemikalijami.
Sinteza na osnovi metil heptenona kot surovine
Etoksiacetilen magnezijev bromid in metil heptenon sta izvedla kondenzacijsko reakcijo, da sta nastala 3,7-dimetil-1-etoksi-3-hidroksi-6-okten-1-in, ki se je v prisotnosti katalize delno hidrogeniral, da je ustvaril enolni eter in enolni eter. Nato hidroliziramo s fosforno kislino in dehidriramo, da dobimo citral, z 68-odstotnim donosom, izračunanim z metil heptenonom. Poleg tega so acetilen in metil heptenon lahko izvedli kondenzacijsko reakcijo, da so oblikovali dehidrogenacijski linalool, ki so ga nato v prisotnosti katalizatorja silicijevega sulfona prerazporedili pri 140 ~ 150 ° C v inertnem topilu, da so dobili getcitral.
Izdelano iz olja litsea cubeba (ki je glavna metoda za proizvodnjo citrala na Kitajskem)
Dodajte 30 kg olja kubebe, ki vsebuje približno 75% citrala, v mešanico med mešanjem, ki smo jo pripravili z 18 kg natrijevega bikarbonata, 38 kg natrijevega sulfita in približno 165 kg vode, nato neprekinjeno mešamo 5 do 6 ur pri sobni temperaturi . Ko je čez noč stratificiral, se je spodnji citral obarjal v obliki adukta. In nato adukt speremo z majhno količino toluena, da odstranimo olje, in posušimo. Nato dodajte 10% raztopino natrijevega hidroksida, da raztopite citral pri sobni temperaturi, in ga ekstrahirajte z benzenom. Ekstrakt je bil najprej destiliran pri atmosferskem tlaku (80-82 ° C), da je bil benzen obnovljen, nato pa destiliran pod znižanim tlakom, da so se zbrale frakcije 110-111 ° C (1,47 kPa), da smo dobili čisti produkt 98% citrala v količini približno 15 do 16 kg

Kemijske lastnosti

mobilna svetlo rumena tekočina z vonjem po limoni

Kemijske lastnosti

Citral se pojavlja kot (2Z) - in (2E) -izomera (citral a oziroma b), analogno ustreznim alkoholom, geraniolu in nerolu: geranial (citral a), bp2,7 kPa118 - 119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), bp2,7 kPa 120 ° C, d200,8869, n20 D 1,4869. Naravni citral je skoraj vedno mešanica dveh izomerov. Pojavi se v olju limonine trave (do 85%), v olju Litsea cubeba (do 75%) in v majhnih količinah v številnih drugih eteričnih oljih. Citrale so brezbarvne do rahlo rumenkaste tekočine z vonjem, ki spominja na limono.
Ker je citral Î ±, β nenasičen aldehid z dodatno dvojno vezjo, je zelo reaktiven in lahko pretrga reakcije, kot sta ciklizacija in polimerizacija. Geraniol, citronelol in 3,7-dimetiloktan-l-ol lahko dobimo iz citrala s postopnim hidrogeniranjem. Citral lahko pretvorimo v številne adicijske spojine; (Z) - in (E) -izomere lahko ločimo v spojinah za dodajanje vodikovega sulfita. Kondenzacija citralnih aktivnih metilenskih skupin se v industrijskem merilu uporablja za sintezo psevdojononov, ki so izhodne snovi za ionove in vitamine.

Kemijske lastnosti

Citral ima močan, limoninemu vonju in značilen grenko-sladki okus. Tržno je izdelek mešanica dveh geometrijskih izomerov - ± -citralnih in ²²-citralnih, ki zaradi položaja dvojne vezi med seboj kažejo cis- in trans-izomere.

Uporabe

Citral je tekoča aroma, svetlo rumene barve z vonjem po citrusih. pojavlja se v oljih limone in limonine trave. običajno se pridobiva iz olj, ki vsebujejo citral, s kemičnimi sredstvi, lahko pa se pripravijo tudi sintetično. to so topna olja, mineralna olja in propilen glikol. je zmerno stabilen in ga je treba hraniti v posodah, obloženih s steklom, kositrom ali smolo. uporablja se v okusih za limono z aplikacijami v sladkarijah, pecivu in sladoledu pri 20–40 ppm. imenuje se tudi 2,6-dimetil-oktadijan-2-6-al-8.

Uporabe

Citral je protimikrobno sredstvo, ki ga najdemo v rastlinah z antibakterijskim delovanjem proti nekaterim živilskim patogenom. Je tudi dišavna spojina z izrazitim vonjem limone.

Uporabe

citral je naravno prisotna aromatska spojina, ki se uporablja za dišave limoninega tipa. Citral je sestavina limoninega olja, olja limonine trave, olja limete, ingverjevega olja, olja verbene in drugih eteričnih olj C rastlinskega izvora.

Priprava

Ker se citral v razsutem stanju uporablja kot vhodna snov za sintezo vitamina A, se proizvaja v velikem obsegu. Manjše količine so izolirane tudi iz esencialnih olj.
1) Izolacija iz eteričnih olj: Citral izoliramo z destilacijo iz olja limonine trave in olja L. cubeba. Je glavna sestavina teh olj. 2) Sinteza iz geraniola: Trenutno sta najpomembnejša sintetična postopka dehidrogeniranje v parni fazi in oksidacija mešanic geraniol orgeraniola - nerol. Prednostna je katalitska dehidrogenacija pod znižanim tlakom z uporabo bakrenih katalizatorjev.
3) Sinteza iz dehidrolinaloola: Dehidrolinalool nastaja v velikem obsegu iz 6-metil-5-hepten-2-ona in acetilena in ga lahko s številnimi katalizatorji izomerizira v visok donos. Prednostni katalizatorji vključujejo organske ortovanadate, organske trisilil oksivanadate in vanadijeve katalizatorje s silanoli, dodanimi v reakcijski sistem.
4) Sinteza iz izobutena in formaldehida: 3-metil-3-buten-l-ol, pridobljen iz izobutena in formaldehida, se izomerizira, da tvori 3-metil-2-buten-lol, vendar se pretvori tudi v 3-metil-2 -butenal z dehidrogenacijo in naknadno izomerizacijo. V azeotropnih pogojih v prisotnosti dušične kisline 3-metil-2-buten-l-ol in 3-metil-2-butenal tvorita acetal (prikazan spodaj), ki izloča eno molekulo 3-metil-2-buten-l -ol pri višjih temperaturah. Vmesni enolni eter je podvržen Claisenovi prerazporeditvi, ki je sledila preureditvi Cope, da je citral dobil odličen donos:
Danes se ta pot izvaja v zelo velikem industrijskem obsegu z neprekinjenim reaktivnim destilacijskim postopkom.

Definicija

Komercialni material je mešanica Î ± in β izomerov.

Mejne vrednosti arome

Zaznavanje pri 1,0%: značilna limonu podobna, destilirana lupina apna, močna aldehidna citrusa.

Vrednosti praga okusa

Značilnosti okusa pri 5 ppm v 5% sladkorja in 0,1% CA: značilna limonina, lupina, citrusi, zelena cvetna sočnost z lesnimi in sladkarskimi notami.

Splošen opis

Bistra rumeno obarvana tekočina z vonjem po limoni. Manj gosta kot voda in netopen v vodi. Strupeno pri zaužitju. Uporablja se za izdelavo drugih kemikalij.

Reakcije zrak in voda

Netopno v vodi.

Profil reaktivnosti

Citral je analdehid. Aldehidi so pogosto vključeni v reakcije samokondenzacije ali polimerizacije. Te reakcije so eksotermne; pogosto jih katalizira kislina. Aldehidi se zlahka oksidirajo, da dobijo karboksilne kisline. Vnetljivi in ​​/ ali strupeni plini nastajajo s kombinacijo aldehidov z azo, diazo spojinami, ditiokarbamati, nitridi in močnimi redukcijskimi sredstvi. Aldehidi lahko reagirajo z zrakom in tako dajo najprej perokso kisline, nazadnje karboksilne kisline. Te reakcije avtoksidacije se aktivirajo s svetlobo, katalizirajo jih soli prehodnih kovin in so avtokatalitične (katalizirajo jih produkti reakcije). Dodatek stabilizatorjev (antioksidantov) pošiljkam aldehidov zavira avtoksidacijo. Citral lahko reagira z alkalijami in močnimi kislinami. Citral lahko zlahka izomerizira.

Nevarnost

Vprašljiva rakotvorna snov.

Nevarnost požara

Citral je negorljiv.

Stik z alergeni

Citral je analdehidna dišavna in aromatična sestavina, mešanica izomerov cis (Neral) in trans (geranial). Kot dišavni alergen je treba citral v kozmetiki znotraj EU omeniti poimensko.

Varnostni profil

Zmerno strupeno po intraperitonealni poti. Pri zaužitju blago strupen. Eksperimentalni reproduktivni učinki. Hudo draženje kože pri ljudeh in poskusih. Poročani podatki o mutacijah. Gorljiva tekočina. Ko se segreje do razgradnje, oddaja akride in dražilne pare.

Kemična sinteza

Citral se običajno izolira iz olja, ki vsebuje citral, s kemičnimi sredstvi ali s kemično sintezo (iz ²-pinen, izopren itd.).

Izdelki za pripravo

Citronelol -> Geraniol -> Citronelal -> NEROL -> Ionon -> 3,7-dimetil-7-hidroksioktanal -> BETA-CIKLOCITRAL -> Izofitol -> izodekanal -> alfa-jonon- -> METHILIONON -> izomethepten -> DIHIDRO-BETA-IONON -> IRONE -> ALFA-ISO-METILIONON -> beta-damascenon -> 3,7-dimetil-2,6-oktadienitril -> 1,1-dietoksi-3,7-dimetilokta-2,6-dien -> 4- (2,2-dimetil-6-metilencikloheksil) -3-buten-2-on -> LIMONSKO OLJE -> 4 - (2,6,6-trimetil-1-cikloheksenil) -3-buten-2-on -> ALLYL IONONE

Surovine

Natrijev bikarbonat -> Natrijev bisulfit -> Polioksietilen lavril eter -> ŽVEPLOVITA KISLINA -> Linalool -> Geraniol -> 1-OKTEN -> NEROL -> Olje evkaliptusovega citriodare -> OLJE LEMONGRASE, ZAPADNO INDIJSKO TIP -> 6-metil-5-hepten-2-on -> etoksietin -> olje Litsea cubeba -> olje bazilike -> olje citrusov -> olje verbena -> Hotrienol -> Olje CITRUS LIMETA -> Limonino olje