Citral

Ime izdelka:

Citral

sinonimi:

6-oktadienal,3,7-dimetil-2;cis,trans-citral;cis-citral;citral (cis in trans); Citral acis-3,7-dimetil-2,6-oktadienal; Citral, c&t; citral, mešanica cisandtrans; ženska številka 2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Kategorije izdelkov:

Mol datoteka:

5392-40-5.mol

Tališče 

<-10°C

Vrelišče 

229 °C (osvetljeno)

gostota 

0,888 g/ml pri 25 °C (osvetljeno)

gostota pare 

5 (v primerjavi z zrakom)

parni tlak 

0,2 mm Hg (200 °C)

lomni količnik 

n20/D 1.488 (lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215 °F

skladiščna temp. 

2-8°C

topnost 

0,42g/l

obliki 

Tekočina

barva 

brezbarven do svetlobe rumena

meja eksplozivnosti

4,3-9,9% (V)

Topnost v vodi 

PRAKTIČNO NETOPNO

Številka JECFA

1225

Merck 

14,2322

BRN 

1721871

Stabilnost:

Stabilen. ampak zlahka izomerizira. Nezdružljivo z alkalijami, močnimi oksidanti, močno kisline. Gorljivo. Občutljivo na zrak in svetlobo.

Referenca baze podatkov CAS

5392-40-5 (referenca baze podatkov CAS)

NIST Chemistry Reference

Citral (5392-40-5)

Sistem registra snovi EPA

Citral (5392-40-5)

Kode nevarnosti 

Xi

Izjave o tveganju 

38-43

Izjave o varnosti 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Nemčija 

1

RTECS 

RG5075000

Temperatura samovžiga

225 °C

TSCA 

ja

oznaka HS 

2912 19 00

Razred nevarnosti 

8

PackingGroup 

III

Podatki o nevarnih snoveh

5392-40-5 (podatki o nevarnih snoveh)

Toksičnost

LD50 peroralno pri podganah: 4,96 g/kg (Opdyke)

Pregled

citral (C10H16O), imenovan tudi 3,7-dimetil-2,6-oktadienal, bledo rumena tekočina z močnim vonj po limoni, ki se pojavlja v eteričnih oljih rastlin. Je netopen v vodi, vendar topen v etanolu (etilni alkohol), dietil etru in mineralnem olju. Uporablja se v parfumih in aromah ter v proizvodnji drugega kemikalije. Kemično je citral zmes dveh aldehidov, ki imata enaka molekulska formula, vendar različne strukture.
Analiza vsebine
Natančno stehtajte približno 1 g vzorca in nato izvedite določanje s hidroksilaminsko metodo (OT-7, metoda ena), ki se uporablja v aldehidu in ketonu odločnost. Ekvivalenten faktor (e) v izračunu je 76,12.

Toksičnost

ADI 0~0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (podgana, oralno); MNL 500 mg/kg.

Omejitve uporabe

FEMA (mg/kg): mehko pijače 9,2; hladne pijače 23; sladkarije 41; pecivo 43; žvečilni gumiji 170

Kemijske lastnosti

Brezbarvna oz rahlo rumena tekočina; močan okus limone; brez optične rotacije; vrenje točka 228 °C; plamenišče 92 °C; 
Obstajata cis in trans dva izomera. Z obdelavo z natrijevim bisulfitom, cis topnost izomera je minimalna, medtem ko je topnost trans izomera zelo velika velik, tako da lahko dva izomera ločimo. 
Cis citral: relativna gostota (d20) 0,8898, lomni količnik (nD20) 1,4891, vrelišče 118 ~ 119 ℃ (2666 Pa). 
Trans citral: relativna gostota (d20) 0,8888, lomni količnik (nD20) 1,4891, vrelišče 117 ~ 118 ℃ (2666 Pa).
Topen v nehlapnih oljih, hlapnih oljih, propilen glikolu in etanolu; netopen v glicerolu in vodi; nestabilen v alkalnih in močnih kislinah
Naravni izdelki, ki so prisotni v olju limonske trave (70% do 80%), olju litsea cubeba (približno 70 %), olje limone, olje bele limone, olje listov citrusov itd.

Aplikacija

Citral je umetna aroma, dovoljena za uporabo na Kitajskem, ki se lahko uporablja za pripravo na osnovi jagod, jabolk, marelic, sladkih pomaranč, limon in drugega sadja okusi. V skladu z običajnimi proizvodnimi potrebami se količina citralov, uporabljena v žvečilni gumi je 1,70 mg/kg; pecivo 43 mg/kg; sladkarije 41 mg/kg; hladne pijače 23 mg/kg; brezalkoholne pijače 9,2 mg/kg.
Veliko se uporablja tudi v detergentih za pomivanje posode in aromah milo in toaletna voda. Citral se lahko uporablja kot surovina za sintezo ionon, metil ionon in dihidro damascen. Kot organska surovina lahko zmanjšati, da nastanejo citronelol, nerol alkohol in geraniol, in se pretvorjen v limonilo. V farmacevtski industriji se lahko uporablja za proizvodnjo vitamina A in E, pa tudi kot surovina za klorofil.

Način izdelave

Citral naraven obstaja v olju litsea cubeba (približno 80 %), olju limonine trave (80 %), baziliki nageljnovih žbic olje (65%), olje kisle limone (35%) in olje limone. V industriji je lahko citral pridobljeni iz naravnih eteričnih olj ali pripravljeni s kemikalijami.
Sinteza na osnovi metil heptenona kot surovine
Etoksiacetilen magnezijev bromid in metil heptenon sta izvedla kondenzacijo reakcija, da nastane 3,7-dimetil-1-etoksi-3-hidroksi-6-okten-1-in, ki je bil nato delno hidrogeniramo v prisotnosti katalize, da nastane enol eter. Enol eter je bil nato hidroliziran s fosforno kislino in dehidriran do pridobimo citral z dobitkom 68 %, izračunano z metil heptenonom. notri Poleg tega lahko acetilen in metil heptenon izvedeta kondenzacijsko reakcijo da nastane dehidrogenirani linalol, ki se nato v prisotnosti prerazporedi katalizo silicijevega sulfona pri 140 ~ 150 °C v inertnem topilu, da dobimo citral. 
Pridobljeno iz olja litsea cubeba (ki je glavna metoda za proizvodnjo citrala v Kitajska)
V mešanico pod polnem mešanju, ki smo ga pripravili z 18 kg natrijevega bikarbonata, 38 kg natrijevega sulfita in približno 165 kg vode, nato pa nenehno mešamo 5 do 6 h pri sobni temperaturi. Po stati čez noč za stratifikacijo, nižji citral se obori v obliki adukta. In adukt je bil takrat speremo z majhno količino toluena, da odstranimo olje in posušimo. In nato dodajte 10% raztopina natrijevega hidroksida za razgradnjo citrala pri sobni temperaturi in ekstrahirajte ga z benzenom. Ekstrakt je bil najprej destiliran pri atmosferski temperaturi tlak (80-82 °C), da pridobimo benzen in nato destiliramo pod znižanim tlakom tlak za zbiranje frakcij 110-111 °C (1,47 kPa), da dobimo čisti produkt 98 % citrala v količini cca 15 do 16 kg.

Kemijske lastnosti

mobilni svetlo rumen tekočina z vonjem po limoni

Kemijske lastnosti

Citral se pojavlja kot (2Z)- in (2E)-izomera (citral a oziroma b), analogna ustrezni alkoholi, geraniol in nerol: geranial (citral a), bp 2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), vrel. 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Naravni citral je skoraj vedno mešanica obeh izomeri. Pojavlja se v olju limonske trave (do 85 %), v olju Litsea cubeba (do 75%), v majhnih količinah pa v mnogih drugih eteričnih oljih. Citrali so brezbarvne do rahlo rumenkaste tekočine z vonjem, ki spominja na limono.
Ker je citral α,β-nenasičen aldehid z dodatno dvojno vezjo, je zelo reaktiven in je lahko podvržen reakcijam, kot sta ciklizacija in polimerizacija. Lahko so geraniol, citronelol in 3,7-dimetiloktan-l-ol pridobljen iz citrala s postopnim hidrogeniranjem. Citral se lahko pretvori v številne adicijske spojine; (Z)- in (E)-izomere lahko ločimo preko vodikove sulfitne adicijske spojine. Kondenzacija citrala z aktivnih metilenskih skupin se uporablja v industrijskem obsegu pri sintezi psevdoiononi, ki so izhodne snovi za ionone in vitamine.

Kemijske lastnosti

Citral ima močan, vonj po limoni in značilen grenko-sladek okus. Komercialno, produkt je zmes dveh geometrijskih izomerov – α-citrala in β-citrala, vsakega ki kažejo cis- in trans-izomere zaradi položaja dvojne vezi.

Uporabe

Citral je tekočina aroma svetlo rumene barve z vonjem po citrusih. pojavlja se v limoni in olja limonske trave. običajno se pridobiva iz olj, ki vsebujejo citral kemično, lahko pa se pripravi tudi sintetično. je topen v fiksirana olja, mineralna olja in propilen glikol. je srednje stabilen in shranjevati v steklenih, pločevinastih ali s smolo obloženih posodah. uporablja se v aromah za limono z uporabo v sladkarijah, pekovskih izdelkih in sladoledu pri 20–40 ppm. imenujemo ga tudi 2,6-dimetil-oktadian-2-6-al-8.

Uporabe

Citral je protimikrobno sredstvo, ki ga najdemo v rastlinah z antibakterijskim delovanjem proti nekaterim živilski patogeni. Je tudi dišavna spojina z izrazitim vonjem po limoni.

Uporabe

citral je a naravno prisotna aromatična spojina, ki se uporablja za dišavo limoninega tipa. Citral je sestavina limoninega olja, olja limonske trave, olja limete, olja ingverja, olje verbene in druga eterična olja C rastlinskega izvora.

Priprava

Ker se uporablja citral v razsutem stanju kot izhodni material za sintezo vitamina A, se proizvaja industrijsko v velikem obsegu. Manjše količine so tudi izolirane iz eterična olja.
1) Izolacija iz eteričnih olj: Citral izoliramo z destilacijo iz olje limonske trave in olje L. cubeba. Je glavna sestavina teh olja. 2) Sinteza iz geraniola: Trenutno najpomembnejša sintetika postopka sta parnofazna dehidrogenacija in oksidacija geraniola oz mešanice geraniol-nerol. Katalitska dehidrogenacija pod znižanim tlakom prednostna je uporaba bakrenih katalizatorjev.
3) Sinteza iz dehidrolinaloola: Dehidrolinalool se proizvaja v velikih količinah obsega iz 6-metil-5-hepten-2-ona in acetilena in se lahko izomerizira v citral v visokem izkoristku s številnimi katalizatorji. Prednostni katalizatorji vključujejo organski ortovanadati, organski trisilil oksivanadati in vanadijevi katalizatorji s silanoli, dodanimi v reakcijski sistem.
4) Sinteza iz izobutena in formaldehida: 3-metil-3-buten-l-ol, pridobljen iz izobutena in formaldehida izomerizira v 3-metil-2-buten-lol. Vendar pa se tudi z dehidrogenacijo pretvori v 3-metil-2-butenal naknadno izomerizacijo. V azeotropnih pogojih v prisotnosti dušika kislina, 3-metil-2-buten-l-ol in 3-metil-2-butenal tvorita acetal (prikazan kot sledi), ki izloči eno molekulo 3-metil-2-buten-l-ola pri višji temperature. Vmesni enolni eter je podvržen Claisenovi preureditvi sledi prerazporeditev Cope, da dobimo citral v odličnem izkoristku:
Danes se ta pot izvaja v zelo velikem industrijskem obsegu v a proces neprekinjene reaktivne destilacije.

Opredelitev

Komercialni material je zmes α in β izomerov.

Mejne vrednosti arome

Detekcija pri 1,0 %: karakterizacija podobna limoni, lupina destilirane limete, intenzivna aldehidna podoba citrusom.

Mejne vrednosti okusa

Okusite značilnosti pri 5 ppm v 5 % sladkorja in 0,1 % CA: značilna limona, lupinasto, citrusno, zeleno cvetlično sočno z lesnimi in sladkarijami.

Splošni opis

Čisto rumena obarvana tekočina z vonjem po limoni. Manj gost kot voda in netopen v vodo. Strupeno pri zaužitju. Uporablja se za izdelavo drugih kemikalij.

Reakcije zraka in vode

Netopen v vodi.

Profil reaktivnosti

Citral je aldehid. Aldehidi so pogosto udeleženi pri samokondenzaciji oz reakcije polimerizacije. Te reakcije so eksotermne; pogosto so kataliziran s kislino. Aldehidi se zlahka oksidirajo v karboksilne kisline. S kombinacijo aldehidov nastajajo vnetljivi in/ali strupeni plini z azo, diazo spojinami, ditiokarbamati, nitridi in močno redukcijo agenti. Aldehidi lahko reagirajo z zrakom, da najprej nastanejo perokso kisline in končno karboksilne kisline. Te reakcije avtooksidacije aktivira svetloba, ki jo katalizirajo soli prehodnih kovin in so avtokatalitične (ki ga katalizirajo produkti reakcije). Dodatek stabilizatorjev (antioksidantov) pošiljkam aldehidov zavira avtooksidacijo. Citral lahko reagirajo z alkalijami in močnimi kislinami. Citral lahko zlahka izomerizira.

Nevarnost

Vprašljivo rakotvorna.

Nevarnost požara

Citral je gorljivo.

Kontaktni alergeni

Citral je aldehidna dišava in aromatična sestavina, mešanica izomerov cis (Neral) in trans (geranial). Kot dišavni alergen je treba omeniti citral ime v kozmetiki znotraj EU.

Varnostni profil

Zmerno strupeno z intraperitonealna pot. Rahlo strupeno pri zaužitju. Eksperimentalno reproduktivno učinki. Močno draži kožo pri ljudeh in eksperimentih. Podatki o mutaciji poročali. Gorljiva tekočina. Pri segrevanju do razgradnje oddaja oster dima in dražečih hlapov.

Kemijska sinteza

Citral je običajno izoliramo iz olja, ki vsebuje citral, s kemičnimi sredstvi ali s kemijo sinteza (iz β-pinena, izoprena itd.).

Izdelki za pripravo

Citronelol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionone-->3,7-dimetil-7-hidroksioktanal-->BETA-CYCL OCITRAL-->Izofitol-->izodekanal-->alfa-ionon-->METILIONON-->izometepten-->DIHIDRO-BETA-IONO NE-->IRON-->ALFA-ISO-METILIONON-->beta-damascenon-->3,7-dimetil-2,6-oktadiennitril-->1,1- Dietoksi-3,7-dimetilokta-2,6-dien-->4-(2,2-dimetil-6-metilencikloheksil)-3-buten-2-on-->LIMONA OLJE-->4-(2,6,6-Trimetil-1-cikloheksenil)-3-buten-2-on-->ALIL IONON

Surovine

Natrijev bikarbonat-->Natrijev bisulfit-->Polioksietilen lavril eter-->ŽVEPLOVA KISLINA-->Linalool-->Geraniol-->1-OKTEN-->NEROL-->Olje evkaliptusa Citriodara-->OLJE LIMONSKE TRAVE, ZAHODNO INDIJSKO VRSTA-->6-metil-5-hepten-2-on-->Ethoxyethyne-->Litsea cubeba olje-->Olje bazilike-->Olje citrusov-->Olje verbene-->Hotrienol-->OLJE CITRUS LIMETTA-->Olje listov limone